导读

按概率均匀分布考虑

(2)天平称量不确定度

电子天平称量产生的种燃准物质候值及不确定度u(m)主要由天平的最大允差和分辨力造成。实验中测量用天平的料热最大允差为±0.05 mg，按概率均匀分布考虑，沉标包含因子，选物则由其产生的纯度定定度标准不确定度为。此外，不确天平的分析分辨力为0.01 mg，按概率均匀分布考虑，种燃准物质候值及包含因子，料热则由其产生的沉标标准不确定度为。由于两者相互独立，选物互不相关，纯度定定度因此合成得到天平称量产生的不确不确定度为

 
本文中实验称样量为21 mg，求得天平称量产生的分析相对不确定度urel(m)=0.14%。

(3)内标物纯度不确定度

内标物乙酰苯胺的种燃准物质候值及纯度不确定度u(Pstd)由标准物质证书获得。由证书可知乙酰苯胺的扩展不确定度为0.50%(k=2)，则取其相对标准不确定度urel(Pstd)=0.25%。

(4)分子量不确定度

根据IUPAC国际原子量表，4种原子的相对原子量及不确定度为:H∶1.007 94±0.000 07,C∶12.010 7±0.000 8,N∶14.006 74±0.000 07,O∶15.999 4±0.000 3。对于每个元素，其标准不确定度是由均匀分布的引用不确定度转化而来。候选物的分子式为C10H18，相对分子量为138.25，标准不确定度为:

 
候选物相对分子量的相对不确定度为:urel(Mx)=u(Mx)/Mx=0.001 064%。内标物乙酰苯胺(C8H9NO)相对分子量为135.16，其相对不确定度为:urel(Mstd)=u(Mstd)/Mstd=0.000 979 6%。

核磁定量法测定纯度的相对不确定度为:

3.3 均匀性检验及不确定度分析

候选物常温下为高纯度均相液体化合物，因此在均匀性检验时，重点对分装过程中瓶间的均匀性进行了检验。具体过程为在参考相关技术规范的基础上，随机从封装的标准物质候选物中抽取10个独立包装，从1到10进行编号，采用气相色谱法，以样品纯度值为特性量参数，每个单元重复测定3次，进行瓶内和瓶间均匀性检查。测量的数据采用单因素方差分析法(F检验)进行统计检验，具体结果见表3。由表可知，计算的F值为1.07，查F检验临界值表得F0.05(9,20)=2.39，即F

均匀性引入的相对不确定度ubb,rel可由以下公式计算:

3.4 稳定性检验及不确定度分析

为考察候选物在长期储存条件下，其物理化学性质和特性量值保持不变的能力，本研究在参考《标准物质定值原则与统计学原理》的基础上，结合今后实际应用情况，采用GC-FID法对候选物纯度开展了长期稳定性考察，即按先密后疏的原则，分别在第1、2、4、8、12月时检测原料的长期稳定性。每次取3个样品，每样分析3次，以测量平均值作为检测结果。分析结果用趋势分析法(t检验法)评价，即根据时间和纯度值拟合线性回归曲线，用该曲线斜率的显著性评估其稳定性。图1给出了标准物质候选物长期稳定性考察结果。经拟合得到拟合方程为

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